ELECTROLISIS
DE UNA DISOLUCIÓN DE YODURO DE POTASIO.
PILA
ELECTROLÍTICA
En esta práctica estudiaremos
algunos aspectos prácticos de las reacciones de oxidación-reducción que no son
espontáneas. Realizaremos los siguientes ensayos:
-
Electrolisis
de una disolución acuosa de yoduro de potasio e identificación de los productos
formados en el proceso redox.
-
Valoración ácido-base del producto de
reacción liberado en el cátodo de la pila electrolítica.
-
Valoración
redox del producto de reacción liberado en el ánodo de
la pila electrolítica.
FUNDAMENTO DE LA PRÁCTICA
Los
procesos redox que desde el punto de vista químico no ocurren espontáneamente,
se pueden inducir aplicando una diferencia de potencial por medio de una fuente
externa y dos conductores introducidos en la disolución. La celda así montada
se denomina pila o cuba electrolítica y al proceso, consistente en aplicar
una energía eléctrica para producir una reacción química no espontánea, Electrolisis.
En
la electrolisis las reacciones ocurren sobre la superficie de los electrodos.
En el ánodo (electrodo positivo) se produce la semirreacción de oxidación y en
el cátodo (electrodo negativo) la semirreacción de reducción. Si en la
disolución sometida a electrolisis coexisten diferentes especies químicas (cationes, aniones y moléculas
neutras), se reducirán y oxidarán en un orden que dependerá de su potencial de
reducción y de la cinética de los procesos redox en los electrodos.
En
la electrolisis del yoduro de potasio, KI, la disolución contiene iones yoduro,
Iˉ, iones potasio, K+ y agua. Si se hace pasar una corriente
eléctrica a través de la disolución de KI(ac) tiene lugar la
oxidación de los iones Iˉ en el ánodo y la reducción del agua en el cátodo.
s. oxidación (ÁNODO): 2 I⁻(ac) I2(s) + 2 e⁻
s. reducción (CÁTODO): 2
H2O(l) + 2 eˉ H2(g) + 2 OHˉ(ac)
Reacción global: 2 I⁻(ac) + 2 H2O(l) I2(s) + H2(g) + 2
OHˉ(ac)
La
cantidad de producto formado en un electrodo, durante un proceso electrolítico,
depende de la cantidad de carga que pasa a través de la celda electrolítica y
de la estequiometría de la reacción. Por ejemplo, en la electrolisis del KI(ac)
el paso de 2 moles de electrones (2
F , 2x96500 C) a través de la celda electrolítica, da
lugar a 1 mol de I2 en el ánodo y a 2 moles de iones OHˉ en el
cátodo.
2 I⁻(ac) I2(s) + 2 e⁻ ; 2
H2O(l) + 2 eˉ H2(g) + 2
OHˉ(ac)
1 mol 2 moles 2
moles 2 moles
En
general, para cualquier semirreacción, la cantidad de sustancia que se reduce o
se oxida en una celda electrolítica es directamente proporcional al número de
electrones que entran en la celda.
La cantidad de carga que pasa a
través de un circuito eléctrico se mide en Culombios. Esta cantidad se puede
obtener multiplicando la intensidad de corriente por el tiempo transcurrido en
segundos:
Carga (C) = Intensidad de corriente (A) x Tiempo
(s)
Para
determinar la cantidad de iones
hidroxilo formados en el cátodo realizaremos una valoración ácido-base. De manera similar, para calcular la cantidad de yodo producido en el ánodo
realizaremos una valoración redox.
Una valoración es un proceso
químico, en el cual una disolución de concentración conocida (llamada reactivo
valorante) se añade cuidadosamente sobre otra disolución que contiene el
reactivo de concentración desconocida (analito), hasta que reaccionan
cantidades estequiométricas de ambas sustancias. En el proceso de valoración se
determina el volumen del reactivo valorante, que reacciona completamente con un
volumen conocido del analito.
En
una valoración
ácido-base se determina el contenido en ácido (o en base) de una
disolución a partir de su reacción ácido-base con otra disolución de base (o de
ácido) de concentración conocida. Las valoraciones ácido-base tienen su
fundamento en el cambio brusco que experimenta el pH cuando la reacción de
neutralización se ha completado. Para observar este punto, denominado
punto de equivalencia, se utiliza un indicador, que se caracteriza por
presentar distinto color según el pH del medio en el que se encuentra.
En una valoración redox se
determina la cantidad de un oxidante de una disolución mediante un proceso
redox con otra disolución de reductor (o viceversa) de concentración conocida.
En estas valoraciones, uno de los reactivos actúa, además, como indicador lo
que permite observar el punto de equivalencia. Esto se debe a que las formas
oxidada y reducida del reactivo presentan colores diferentes.
Oxidante1 + n eˉ <---> Reductor1
color a color
b
Para llevar a cabo la valoración
se procede de la siguiente forma: la disolución del analito se coloca en un
matraz erlenmeyer junto con unas gotas del indicador para la valoración
ácido-base y sin indicador para la valoración redox. La disolución del reactivo
valorante se coloca en una bureta y, se añade gota a gota sobre la otra hasta
el punto final de la valoración.
En la figura se muestra un esquema de una pila
electrolítica constituida por dos semiceldas, anódica y catódica, que contienen
una disolución de KI y están conectadas a una fuente de corriente continua. También
se ha representado la forma de llevar a cabo las valoraciones para determinar
la concentración de los productos formados en ambas semiceldas.